6ta unidad

 ALCOHOLES 

Los alcoholes son compuesto orgánicos que contienen el grupo hidroxilo (-OH).  El metanol es el alcohol más sencillo, se obtiene por reducción del monóxido de carbono con hidrógeno.

El metanol es un líquido incoloro, su punto de ebullición es  65ºC, miscible en agua en todas las proporciones y venenoso (35 ml pueden matar una persona)
La mitad del metanol producido se oxida a metanal (formaldehído), material de partida para la fabricación de resinas y plásticos.

El etanol se obtiene por fermentación de materia vegetal, obteniéndose una concentración máxima de 15% en etanol.  Por destilación se puede aumentar esta concentración hasta el 98%.
También se puede obtener etanol por hidratación del etileno (eteno) que se obtiene a partir del petróleo.



El etanol es un líquido incoloro, miscible en agua en todas proporciones, con punto de ebullición de 78ºC.  Es fácilmente metabolizado por nuestros organismos, aunque su abuso causa alcoholismo.

CLASIFICACIÓN

Los alcoholes se clasifican en primarios, secundarios y terciarios, dependiendo del carbono funcional al que se una el grupo hidroxilo.
 

• Alcohol primario: se utiliza la Piridina (Py) para detener la reacción en el aldehído Cr03 / H+ se denomina reactivo de Jones, y se obtiene un ácido carboxílico.
• 
• Alcohol secundario: se obtiene una cetona + agua.
• Alcohol terciario: si bien se resisten a ser oxidados con oxidantes suaves, si se utiliza uno enérgico como lo es el permanganato  de  potasio, los alcoholes terciarios se oxidan dando como productos una cetona con un número menos de átomos de carbono, y se libera metano.

Y a su vez los alcoholes se pueden clasificar según el número de grupos hidroxilos que contenga el compuesto:

-      Monoalcohol o Monol: Son  alcoholes que tienen un solo grupo hidroxilo (–OH), y son aquellos que  pueden clasificarse como alcoholes primarios, secundarios y terciarios.

 

  -   Polialcoholes: Son compuestos que tienen dos o más grupos hidroxilos (–OH).

• Trialcohol o triol: Cuando presenta tres hidroxilo.

CH2 - CH - CH2

OH OH OH

• Polialcohol poliol: Cuando presenta cuatro o más hidroxilos.

PROPIEDADES FISICAS DE LOS ALCOHOLES

•El grupo OH es polar y capaz de formar enlaces de hidrógeno. •permite que alcoholes de bajo peso molecular sean solubles en agua.

•Estado físico (a 25 ºC)

C1 a C4; son líquidos solubles totalmente en agua

•C5 a C12; líquidos aceitosos, no son tan solubles en agua.

•Los demás, son sólidos insolubles en agua.

•La insolubilidad disminuye con el aumento del peso molecular.

•Presentan entre sus moléculas enlace puente de hidrógeno,

donde los polioles, poseen mayor número de enlaces puentes de

hidrógenos

•Los polioles poseen mayor temperatura de ebullición que los

monoles con igual número de carbonos.

•Son menos denso que el agua; los monoles que son inferiores,

los polioles más densos.

NOMENCLATURA

Regla 1. Se elige como cadena principal la de mayor longitud que contenga el grupo -OH.

Regla 2.  Se numera la cadena principal para que el grupo -OH tome el localizador más bajo.  El grupo hidroxilo tiene preferencia sobre cadenas carbonadas, halógenos, dobles y triples enlaces.

Regla 3. El nombre del alcohol se construye cambiando la terminación -o del alcano con igual número de carbonos por -ol

Regla 4. Cuando en la molécula hay grupos grupos funcionales de mayor prioridad, el alcohol pasa a serun mero sustituyente y se llama hidroxi-.  Son prioritarios frente a los alcoholes: ácidos carboxílicos, anhídridos, ésteres, haluros de alcanoilo, amidas, nitrilos, aldehídos y cetonas.

Regla 5. El grupo -OH es prioritario frente a los alquenos y alquinos.  La numeración otorga el localizador más bajo al -OH y el nombre de la molécula termina en -ol.

FENOLES

Los fenoles  son compuestos que resultan de reemplazar un hidrógeno o más de su anillo aromático por uno o más OH.

El miembro más simple e importante de esta familia es el hidroxibenceno o Fenol.

Si existen 2, 3 o más grupos OH se denominaran difenoles, trifenoles o polifenoles respectivamente. Cuando los sustituyentes del anillo estan vecinos se los llama con el prefijo orto (o). Si hay un lugar de separación entre ellos es meta (m) y si estan en lados opuestos para (p).

El fenol no existe en estado libre.

Se forma en la destilación seca de la hulla. Luego se destilan los aceites medios del alquitrán de hulla.
Por este método se obtiene poca cantidad. Por este motivo se lo prepara hoy sintéticamente.

A partir de la formación del ácido bencenosulfónico:

En la primera etapa el benceno reacciona con el ácido sulfúrico:

Este ácido formado después reacciona con el sulfito de sodio, dando como producto bencenosulfonato de sodio.

El bencenosulfonato de sodio después se concentra por evaporación y se combina con hidróxido de sodio.

Este último producto se acidifica con dióxido de azufre de una de las reacciones anteriores, obteniendo finalmente al fenol.

 

Propiedades del Fenol:

Es un sólido que cristaliza como agujas incoloras de olor particular. Su temperatura de fusión es de 38°C y su punto de ebullición de 181°C. es higroscópico, es decir, absorbe mucha agua.

Se puede oxidar ante la luz adquiriendo una coloración rosada. Es cáustico.

Es poco soluble en agua. Muy soluble en éter y alcohol.

Químicamente se comporta como ácido débil. Produce por lo tanto iones hidrógeno al disociarse.

Con respecto a las reacciones, hay de dos tipos. Las que se relacionan con el grupo OH y aquellas en las que participa el anillo.

Formación de sales: El fenol al ser un ácido débil, reacciona con facilidad con una base fuerte como la del sodio, litio o potasio.

Usos del Fenol: Se usa para la fabricación de resinas sintéticas, ácido pícrico (usado a su vez para explosivos), ácido salicílico (materia prima para las aspirinas), colorantes, etc. Se ha usado mucho tiempo como agente antiséptico.

ÉTERES

Los éteres son moléculas de estructura similar al agua y alcoholes.  El ángulo entre los enlaces C-O-C es mayor que en el agua debido a las repulsiones estéricas entre grupos voluminosos.

Los éteres son moléculas muy polares.  Así, el Dietil éter presenta un momento dipolar de 1,2 D.  Este momento dipolar es aún más importante en éteres cíclicos (oxaciclopropano, tetrahidrofurano) que presentan momentos dipolares sobre 1,8 D,  similares al agua.

NOMENCLATURA

Regla 1. Los éteres pueden nombrarse como alcoxi derivados de alcanos (nomenclatura IUPAC sustitutiva). Se toma como cadena principal la de mayor longitud y se nombra el alcóxido como un sustituyente.



Regla 2. La nomenclatura funcional (IUPAC) nombra los éteres como derivados de dos grupos alquilo, ordenados alfabéticamente, terminando el nombre en la palabra éter.



Regla 3. Los éteres cíclicos se forman sustituyendo un -CH2- por -O- en un ciclo. La numeración comienza en el oxígeno y se nombran con el prefio oxa- seguido del nombre del ciclo.

TIOLES

En química orgánica, un tiol es un compuesto que contiene el grupo funcional formado por un átomo de azufre y un átomo de hidrógeno (-SH). Siendo el azufre análogo de un grupo alcohol (-OH), este grupo funcional es llamado grupo tiol o grupo sulfhidrilo. Tradicionalmente los tioles son denominados mercaptanos.

NOMENCLATURA

Cuando un grupo tiol es un sustituyente de un alcano, hay varias formas de nombrar al tiol resultante:

• El método preferido (utilizado por la IUPAC) consiste en añadir el sufijo -tiol al nombre del alcano. El método es casi idéntico a la denominación de alcoholes. Ejemplo: CH₃SH sería metanotiol.
• Un viejo método, la palabra mercaptano sustituye alcohol en el nombre del compuesto equivalente de alcohol. Ejemplo: CH₃SH sería metil mercaptán.
• Como prefijo, el término utilizado es mercapto. Ejemplo: mercaptopurina

Nomenclatura de Sulfuros

Los sulfuros on el equivalente de los éteres pero con un átomo de azufre en lugar de oxígeno, por tanto, presentan la agrupación R-S-R’, siendo simétricos cuando R=R’. Se nombran de forma análoga a los éteres.

Se puede emplear la nomenclatura sustitutiva mediante los prefijos alquiltio– o ariltio-, o bien la nomenclatura radical-función empleando la palabra sulfuro en lugar de éter, o la palabra tio– para los compuestos simétricos.

ejercicios

eteres:

Nombra los siguientes éteres:

SOLUCIONES:

1. Sustituyentes: fenil y metil
2. Nombre: Fenil metil éter






1. Sustituyentes: isopropil y metil
2. Nombre: Isopropil metill éter

1. Sustituyentes: ciclopropil y metil
2. Nombre: Ciclopropil metil éter

El nombre de los éteres se construye terminando en la palabra éter el nombre de las cadenas que parten del oxígeno.  Estas cadenas se nombran como sustituyentes y se ordenan alfabéticamente.  Obsérvese el espacio de separación entre las palabras.{/nota}
 

1. Sustituyentes: etilo y propilo
2. Nombre: Etil propil éter




1. Sustituyentes: isopropilos
2. Nombre: Diisopropil éter

1. Cadena principal: ciclo de seis miembros (ciclohexano)
2. Numeración: otorga localizadores más bajos a sustituyentes
3. Sustituyentes: metoxidos en 1,2
4. Nombre: 1,2-Dimetoxiciclohexano

1. Cadena principal: Tolueno
2. Numeración: metilo y metóxido en meta.
3. Sustituyentes: metoxido
4. Nombre: m-Metoxitolueno

1. Cadena principal: Benceno
2. Numeración: Comienza en el etoxi (antes alfabéticamente)
3. Sustituyentes: etoxido en 1 y metoxido en 2. (posición meta)
4. Nombre: m-Etoximetoxibenceno



1. Cadena principal: ciclo de 6 miembros (oxaciclohexano)
2. Numeración: comienza en el oxígeno, prosigue a la derecha para otorgar a los sustituyentes los menores localizadores.
3. Sustituyentes: cloro y metilo
4. Nombre: 4-Cloro-2-metiloxaciclohexano

FENOLES

RESPUESTAS:

Ejercicio 1

Nombres IUPAC:

4- metil- 1,2- difenol

1,2- dihidroxi- 4 metilbenceno

Nombres Común:

2-hidroxi- para-cresol

4-metilcatecol

 

Ejercicio 2

Nombres IUPAC:

1,3- difenol

1,3- dihidroxibenceno

Nombres Común:

Resorcinol

Meta-fenol

 

Ejercicio 3

Nombres:

3- etilfenol

3- etil- 1 hidroxibenceno

 

Ejercicio 4

Nombres IUPAC:

5- etil-1,3- difenol

5-etil-1,3- dihidroxibenceno

Nombres Común:

5-etilResorcinol

ALCOHOLES:

1. CH3-OH

2. CH3-CH2-OH

3. 

 

4.  

           

5. 

 

 

6.           

        

 

7.  

8.

9. 

 

               10.

RESPUESTAS

1. IUPAC: Metanol                     2. IUPAC: Etanol                      3. IUPAC: 1-propanol

Común: Alcohol metílico           Común: Alcohol etílico           Común: Alcohol n-propílico

 4. IUPAC: 2-propanol                    5. IUPAC: 5,5-dimetil-1-hexanol.

Común: Alcohol isopropílico               Común: Alcohol neooctílico

 6. IUPAC: 3,5-dimetil-4-heptanol         7. IUPAC: 4-Penten-2-ol

Común: no tiene nombre                           Común: no tiene nombre

8. IUPAC: 4-pentin-1-ol          9. IUPAC: Ciclohexanol

Común: no tiene nombre         Común: Alcohol ciclohexílico

10. IUPAC: Ciclohex-2-en-1-ol

También es correcto:2-ciclohexen-1-ol

Común: Alcohol ciclohexenílico